Sodium hexametaphosphate adalah garam dengan komposisi Na₆ [(PO₃) ₆]. Sodium heksametafosfat biasanya merupakan hasil dari campuran metafosfat, di mana heksamer adalah salah satunya, dan biasanya senyawa yang dirujuk dengan nama ini. Campuran semacam itu lebih tepat disebut natrium polimetafosfat.
SHMP dibuat dengan memanaskan monosodium orthophosphate untuk menghasilkan sodium acid pyrophosphate: NaH2PO4 → Na2H2P2O7 + H2O Selanjutnya, pirofosfat dipanaskan untuk menghasilkan natrium heksametafosfat yang sesuai: Na2H2P2O7 → (NaPO3)6 + 3 H2O diikuti dengan pendinginan yang cepat. Reaksi SHMP terhidrolisis dalam larutan berair, terutama dalam kondisi asam, menjadi natrium trimetafosfat dan natrium ortofosfat .